氯的特性及安全措施应急处置原则
特别警示剧毒,吸入高浓度气体可致死;包装容器受热有爆炸的危险。理化特性常温常压下为黄绿色、有刺激性气味的气体。常温下、709kPa以上压力时为液体,液氯为金黄色。微溶于水,易溶于二硫化碳和四氯化碳。分子量为70.91,熔点-101℃,沸点-34.5℃,气体密度3.21g/L,相对蒸气密度(空气=1)2.5,相对密度(水=1)1.41(20℃),临界压力7.71MPa,临界温度144℃,饱和蒸气压673kPa(20℃),logpow(辛醇/水分配系数)0.85。主要用途:用于制造氯乙烯、环氧氯丙烷、氯丙烯、氯化石蜡等;用作氯化试剂,也用作水处理过程的消毒剂。危害信息【燃烧和爆炸危险性】本品不燃,但可助燃。一般可燃物大都能在氯气中燃烧,一般易燃气体或蒸气也都能与氯气形成爆炸性混合物。受热后容器或储罐内压增大,泄漏物质可导致中毒。【活性反应】强氧化剂,与水反应,生成有毒的次氯酸和盐酸。与氢氧化钠、氢氧化钾等碱反应生成次氯酸盐和氯化物,可利用此反应对氯气进行无害化处理。液氯与可燃物、还原剂接触会发生剧烈反应。与汽油等石油产品、烃、氨、醚、松节油、醇、乙炔、二硫化碳、氢气、金属粉末和磷接触能形成爆炸性混合物。接触烃基膦、铝、锑、胂、铋、硼、黄铜、碳、二乙基锌等物质会导致燃烧、爆炸,释放出有毒烟雾。潮湿环境下,严重腐蚀铁、钢、铜和锌。【健康危害】氯是一种强烈的刺激性气体,经呼吸道吸入时,与呼吸道粘膜表面水分接触,产生盐酸、次氯酸,次氯酸再分解为盐酸和新生态氧,产生局部刺激和腐蚀作用。急性中毒:轻度者有流泪、咳嗽、咳少量痰、胸闷,出现气管-支气管炎或支气管周围炎的表现;中度中毒发生支气管肺炎、局限性肺泡性肺水肿、间质性肺水肿或哮喘样发作,病人除有上述症状的加重外,还会出现呼吸困难、轻度紫绀等;重者发生肺泡性水肿、急性呼吸窘迫综合征、严重窒息、昏迷或休克,可出现气胸、纵隔气肿等并发症。吸入极高浓度的氯气,可引起迷走神经反射性心跳骤停或喉头痉挛而发生“电击样”死亡。眼睛接触可引起急性结膜炎,高浓度氯可造成角膜损伤。皮肤接触液氯或高浓度氯,在暴露部位可有灼伤或急性皮炎。慢性影响:长期低浓度接触,可引起慢性牙龈炎、慢性咽炎、慢性支气管炎、肺气肿、支气管哮喘等。可引起牙齿酸蚀症。列入《剧毒化学品目录》。职业接触限值:MAC(最高容许浓度)(mg/m3):1。安全措施【一般要求】操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程,熟练掌握操作技能,具备应急处置知识。严加密闭,提供充分的局部排风和全面通风,工作场所严禁吸烟。提供安全淋浴和洗眼设备。生产、使用氯气的车间及贮氯场所应设置氯气泄漏检测报警仪,配备两套以上重型防护服。戴化学安全防护眼镜,穿防静电工作服,戴防化学品手套。工作场所浓度超标时,操作人员必须佩戴防毒面具,紧急事态抢救或撤离时,应佩戴正压自给式空气呼吸器。液氯气化器、储罐等压力容器和设备应设置安全阀、压力表、液位计、温度计,并应装有带压力、液位、温度带远传记录和报警功能的安全装置。设置整流装置与氯压机、动力电源、管线压力、通风设施或相应的吸收装置的联锁装置。氯气输入、输出管线应设置紧急切断设施。避免与易燃或可燃物、醇类、乙醚、氢接触。生产、储存区域应设置安全警示标志。搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件破损。吊装时,应将气瓶放置在符合安全要求的专用筐中进行吊运。禁止使用电磁起重机和用链绳捆扎、或将瓶阀作为吊运着力点。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能存在残留有害物时应及时处理。【特殊要求】【操作安全】(1)氯化设备、管道处、阀门的连接垫料应选用石棉板、石棉橡胶板、氟塑料、浸石墨的石棉绳等高强度耐氯垫料,严禁使用橡胶垫。(2)采用压缩空气充装液氯时,空气含水应≤0.01%。采用液氯气化器充装液氯时,只许用温水加热气化器,不准使用蒸汽直接加热。(3)液氯气化器、预冷器及热交换器等设备,必须装有排污装置和污物处理设施,并定期分析三氯化氮含量。如果操作人员未按规定及时排污,并且操作不当,易发生三氯化氮爆炸、大量氯气泄漏等危害。(4)严禁在泄漏的钢瓶上喷水。(5)充装量为50kg和100kg的气瓶应保留2kg以上的余量,充装量为500kg和1000kg的气瓶应保留5kg以上的余量。充装前要确认气瓶内无异物。(6)充装时,使用万向节管道充装系统,严防超装。【储存安全】(1)储存于阴凉、通风仓库内,库房温度不宜超过30℃,相对湿度不超过80%,防止阳光直射。(2)应与易(可)燃物、醇类、食用化学品分开存放,切忌混储。储罐远离火种、热源。保持容器密封,储存区要建在低于自然地面的围堤内。气瓶储存时,空瓶和实瓶应分开放置,并应设置明显标志。储存区应备有泄漏应急处理设备。(3)对于大量使用氯气钢瓶的单位,为及时处理钢瓶漏气,现场应备应急堵漏工具和个体防护用具。(4)禁止将储罐设备及氯气处理装置设置在学校、医院、居民区等人口稠密区附近,并远离频繁出入处和紧急通道。(5)应严格执行剧毒化学品“双人收发,双人保管”制度。【运输安全】(1)运输车辆应有危险货物运输标志、安装具有行驶记录功能的卫星定位装置。未经公安机关批准,运输车辆不得进入危险化学品运输车辆限制通行的区域。不得在人口稠密区和有明火等场所停靠。夏季应早晚运输,防止日光暴晒。(2)运输液氯钢瓶的车辆不准从隧道过江。(3)汽车运输充装量50kg及以上钢瓶时,应卧放,瓶阀端应朝向车辆行驶的右方,用三角木垫卡牢,防止滚动,垛高不得超过2层且不得超过车厢高度。不准同车混装有抵触性质的物品和让无关人员搭车。严禁与易燃物或可燃物、醇类、食用化学品等混装混运。车上应有应急堵漏工具和个体防护用品,押运人员应会使用。(4)搬运人员必须注意防护,按规定穿戴必要的防护用品;搬运时,管理人员必须到现场监卸监装;夜晚或光线不足时、雨天不宜搬运。若遇特殊情况必须搬运时,必须得到部门负责人的同意,还应有遮雨等相关措施;严禁在搬运时吸烟。(5)采用液氯气化法向储罐压送液氯时,要严格控制气化器的压力和温度,釜式气化器加热夹套不得包底,应用温水加热,严禁用蒸汽加热,出口水温不应超过45℃,气化压力不得超过1MPa。应急处置原则【急救措施】吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给氧,给予2%至4%的碳酸氢钠溶液雾化吸入。呼吸、心跳停止,立即进行心肺复苏术。就医。眼睛接触:立即分开眼睑,用流动清水或生理盐水彻底冲洗。就医。皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用流动清水彻底冲洗。就医。【灭火方法】本品不燃,但周围起火时应切断气源。喷水冷却容器,尽可能将容器从火场移至空旷处。消防人员必须佩戴正压自给式空气呼吸器,穿全身防火防毒服,在上风向灭火。由于火场中可能发生容器爆破的情况,消防人员须在防爆掩蔽处操作。有氯气泄漏时,使用细水雾驱赶泄漏的气体,使其远离未受波及的区域。灭火剂:根据周围着火原因选择适当灭火剂灭火。可用干粉、二氧化碳、水(雾状水)或泡沫。【泄漏应急处置】根据气体扩散的影响区域划定警戒区,无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。建议应急处理人员穿内置正压自给式空气呼吸器的全封闭防化服,戴橡胶手套。如果是液体泄漏,还应注意防冻伤。禁止接触或跨越泄漏物。勿使泄漏物与可燃物质(如木材、纸、油等)接触。尽可能切断泄漏源。喷雾状水抑制蒸气或改变蒸气云流向,避免水流接触泄漏物。禁止用水直接冲击泄漏物或泄漏源。若可能翻转容器,使之逸出气体而非液体。防止气体通过下水道、通风系统和限制性空间扩散。构筑围堤堵截液体泄漏物。喷稀碱液中和、稀释。隔离泄漏区直至气体散尽。泄漏场所保持通风。不同泄漏情况下的具体措施:瓶阀密封填料处泄漏时,应查压紧螺帽是否松动或拧紧压紧螺帽;瓶阀出口泄漏时,应查瓶阀是否关紧或关紧瓶阀,或用铜六角螺帽封闭瓶阀口。瓶体泄漏点为孔洞时,可使用堵漏器材(如竹签、木塞、止漏器等)处理,并注意对堵漏器材紧固,防止脱落。上述处理均无效时,应迅速将泄漏气瓶浸没于备有足够体积的烧碱或石灰水溶液吸收池进行无害化处理,并控制吸收液温度不高于45℃、pH不小于7,防止吸收液失效分解。隔离与疏散距离:小量泄漏,初始隔离60m,下风向疏散白天400m、夜晚1600m;大量泄漏,初始隔离600m,下风向疏散白天3500m、夜晚8000m。
篇2:氯碱设备后备环节动火检修安全措施
(1)在氯碱生产中,由于长期受到内部介质的冲刷或腐蚀,各种阀门和管件的严密性大大减弱,用关闭阀门的方法与生产系统隔绝是严格禁止的。气焊作业时.应拆除部分管线或加上金属盲板与生产系统隔绝;电焊作业时.必须拆除部分管线或采用非金属固定件的非金属盲板与生产系统隔绝:这样既可以彻底切断可燃物或有毒介质窜人动火检修的设备内,同时又可以防止在电焊作业时电焊回路系统产生的火花引燃或引爆生产系统中的可燃物。
(2)需要动火检修的小件设备和管件.能从主体设备和管道上拆下来的.必须拆下.移到安全的场所动火.这样不仅可以大大减少设备处置时间.而且也大大增加了动火检修的安全性。但动火前也应按有关动火安全的规定和要求进行必要的处理。
(3)将动火检修设备的人孔、放空阀、大盖等打开,使其有足够的泄压口,以免发生爆炸时.造成人员的伤亡和设备的损坏。动火时人员严禁站在泄压口方向。
(4)动火前应清除动火点周围10m以内的可燃物。并封闭周围的排水沟、阴井、水封井等,以防止焊接火花乱飞时引起燃烧或爆炸。
(5)动火前应检查电、气焊工具,保证安全可靠,不准带病使用。气焊动火作业时,氧气瓶与乙炔气瓶的间距应≥5m,二者与动火作业地点均应≥10m,并不准在烈日下曝晒和在地面上滚动、撞击。
(6)高处动火作业,应将动火点垂直下方10m范围内的可燃物清除干净。并严封此范围内的地沟、地漏、下水井、脱水池等;同时必须采取防火花飞溅的措施,如用石棉板或浸湿的海草席等不燃物遮挡或捕集溅落的火花。
(7)在有可燃气体或蒸气的室内动火检修,应将门窗打开,增加通风,以降低可燃物的浓度,并对空间取样分析合格:室外动火检修还要注意风向,上风侧不得有可燃物排出。
(8)有些氯碱设备在动火分析合格的情况下,动火中却发生了火灾或爆炸事故.原因大多是由于设备底部有可燃性沉积物造成的。所以在设备底部动火,沉积物应用木质等不产生火花的工具清除或刮净,再进一步冲洗;在设备上部动火可以在沉积物基本除净后注入一定高度的水盖住设备的底部。防止它与火星接触。
(9)由于设备动火检修的现场很复杂,条件随时可能突然发生变化,危险随时都存在,所以动火现场必须有专人监护,并要备有一定数量的防护装备和消防设备。
(10)动火检修作业中,如动火现场条件发生变化时,应立即停止动火,并报防火安全部门。经认真处理并重新履行动火手续后方可继续作业。动火完毕后,有关人员必须清理现场,清除残火,确认无遗留火种后方可离开现场。
篇3:氯碱设备常压动火检修安全措施
常压置换动火是氯碱厂在设备检修过程中常用的一类动火方式,对其安全措施的要求非常严格,因为它直接关系到检修人员和设备的安全,也直接影响着检修的进度和质量。为此,着重阐述了氯碱设备常压动火的理论依据及三个环节(置换环节、分析环节、后备环节)具体所应采取的安全措施和办法,真正为氯碱设备动火检修的安全提供可靠的保障。
氯碱厂在对设备和管道进行检修时,经常会遇到常压置换动火(以下简称常压动火)作业,而常压动火作业又是一项技术性强、危险性大的特殊作业,稍有不慎就会使设备和管道内的可燃物发生燃烧或爆炸,因此,切实做好氯碱厂设备常压动火检修的安全措施,是确保检修顺利进行的关键。
氯碱厂在对设备和管道进行常压动火检修前,必须认真掌握好以下三个环节,真正为动火检修安全提供可靠的保障。
1置换环节——保证动火安全的关键
氯碱生产中常接触的可燃物主要有氢气、氯乙烯、乙炔、氨气等,它们在空气中的爆炸极限分别是:H2为4.1%~74.2%(V/V以下同)、C2H3Cl为3.6%~33%、C2H2为2.3%~82%、NH3为15.7%~27.4%,其中H2和Cl2的混合气也是一种爆炸性混合气,H2在Cl2中的爆炸极限为5%~87.5%。根据可燃物的性质,如果对动火检修的设备和管道不进行彻底置换,动火时就很容易发生火灾或爆炸事故。为此,完全彻底地进行置换是保证设备和管道动火检修的关键。至于置换所用介质,应根据检修设备内的介质情况而定,可采用水、蒸汽(P98%的N2、其中含O296%的CO2、其中含H2<0.5%、含CO<1%)。
1.全系统生产停车检修,应先将系统降温泄压、排净物料,然后用蒸汽或惰性气体进行全系统置换,最后用空气进行置换。在置换过程中,应将设备和管道上的排污阀和放空阀全部打开,不断地进行置换。对于个别积存有其他物质的设备,应根据设备内积存的介质情况,采用水洗、碱洗、酸洗、或蒸汽热煮的方法继续置换,不留死角,至分析合格为止。
2.局部设备动火检修,在与其他系统完全有效隔绝(如在管道上加堵盲板、拆掉一段管线等)的情况下,当以水为置换介质时,应将设备灌满,确认没有未置换或清洗到的死角后,将水从设备的顶部排出,这样才能转换彻底,并要反复置换几次,至分析合格为止。当以惰性气体为转换介质,并且其比重大于被置换介质的比重时,应从设备的下部进入,顶部排出;反之,则应从设备上部进入,底部排出,至分析合格为止。
3.在特种设备液氯钢瓶、液氯储罐上动火必须完全消除被三氯化氮(NCl3)污染的剩余液氯,因为当液氯残液中NCl3含量超过5%或气相中含量达到5%~6%时,即有爆炸的危险;NCl3如接触温度在60℃时受震动或在超声波条件下,可分解爆炸,在90℃时能自燃爆炸。
2分析环节——保证动火安全的依据
所谓动火分析,就是在动火30min前对动火的设备和管道内的可燃物或环境所做的测试及化学分析。其目的就是测定可燃物的浓度是否在动火安全范围内,以此来决定是否可以动火。
1.动火分析的安全要求
(1)为防止动火设备和管道或动火周围场所可燃物的浓度发生变化,因此,分析取样或测试与动火间隔不得超过30min,如超过此间隔或火作业中断时间超过30min时,必须重新取样分析,严禁使用明火试验现场空气中是否有可燃气体或蒸气。对连续作业的的特殊危险动火和一级动火,每隔2h应监测1次,对复杂的动火设备和周围环境必须跟踪监测,以确保动火过程中的安全。
(2)动火分析的取样必须具有代表性,防止死角。当被测的气体比重大于空气比重时,取样应取设备的中、下部,重点是下部;反之,则应取设备的中、上部,重点是上部。对于容积较大的设备可多取几个样,取样深度至少在容器内径1/2以上。
(3)取样分析时,人工分析应尽量减少分析误差,用测爆仪分析要用标准气样较验,以保证分析数据的准确性。分析人对分析结果负责,必须在《动火安全作业证》上填写分析结果,并签字。
2.动火分析数据的合格标准
根据HG23011-1999《厂区动火作业安全规程》中的有关规定,可燃物分析数据的合格标准是依据这种可燃气体或蒸气的爆炸下限(LEL)大小而确定。
(1)使用测爆仪或其他类似手段时,被测的气体或蒸气的浓度应≤20%LEL。为防止因测爆仪失灵出现假象,检测时应用2台以上的测爆仪同时进行。
(2)使用其他分析手段时,被测的气体或蒸气的LEL≥4%时,其被测浓度≤0.5%;当被测的气体或蒸气的LEL<4%进,其被测浓度≤0.2%。
(3)混合气体各组分含量太少,其动火分析合格标准以可燃物总含量低于爆炸下限最低的可燃气体为准。
(4)在生产有毒有害气体的设备和管道内部检修动火,还应分析有毒有害气体的含量,不得超过国家规定的最高允许浓度标准,氧含量18%~21%为合格。
3后备环节——保证动火安全的措施
由于物质发生燃烧或爆炸的机理非常复杂,同时又由于考虑不周,置换不彻底,分析数据不准确等原因,也可能在动火中发生火灾或爆炸事故。因此,动火前应做好以下后备措施加以预防。
1.在氯碱生产中,由于长期受到内部介质的冲刷或腐蚀,各种阀门和的严密性大为减弱,用关闭阀门的方法与生产系统隔绝是严格禁止的。气焊作业时,应拆去一段管线或加上金属盲板与生产系统隔绝;电焊作业时,必须拆去一段管线或采用非金属固定件的非金属盲板与生产系统隔绝;这样做,既可以彻底切断可燃物或有毒介质窜入动火检修的设备内,同时又可以防止在电焊作业时,电焊回路系统产生的火花引燃或引爆生产系统中的可燃物。
2需要动火检修的小件设备和管件,能从主体设备和管道上拆下来的,必须拆下移到安全的场所动火,这样不仅可以大大减少设备处置的时间,而且也大大增加了动火检修的安全性。但动火前也应按有关动火安全的规定和要求进行必要的处理。
3.将动火检修设备的入孔、放空阀、大盖等打开,使其有足够的泄压口,以免发生爆炸时,造成人员的伤亡和设备的损坏,动火时人员严禁站在泄压口方向。
4.动火前应清除动火点周围10m以内的可燃物,并封闭周围的排水沟、窨井、水封井等,以防止焊接火花乱飞,引起其他部位的燃烧或爆炸。
5.动火前应检查电、气焊工具,保证安全可靠,不准带病使用。气焊动火作业时,氧气瓶与乙炔气瓶的间距应≥5m,二者与动火作业地点均应≥10m,并不准在烈日下暴晒和在地面上滚动、撞击。
6.高处动火作业,应将动火点垂直下方10m范围内的可燃物清除干净,并严封此范围内的地漏、下水井、脱水池等;同时必须采取防火花飞溅的措施,如用石棉板或浸湿的海草席等不燃物遮挡或捕集溅落的火花。
7.在有可燃气体或蒸气的室内动火检修,应将门窗打开,增加通风,以降低可燃物的浓度,并对空气取样分析合格;室外动火检修还要注意风向,上风侧不得有可燃物排出。
8.有些设备在动火分析合格的情况下,动火中却发生了火灾或爆炸事故,原因大多是由于设备底部有可燃性沉积物造成的。所以在设备底部动火,沉积物应用木质、铜质工具清除或刮净,再进一步冲洗,不可马虎大意;在设备上部动火可以在沉积物基本除净后注入一定高度的水盖住设备的底部,防止它与火星接触。
9.由于设备动火检修的现场很复杂,条件随时可能突然发生变化,危险随时都存在,所以动火现场必须有专人监护,并要备有一定数量的防护装备和消防设施。
10.检修动火作业中,如动火现场条件发生变化时,应立即停止动火,并立即报防火安全部门,认真处理后方可继续作业。动火完毕后,有关人员必须清理现场,清除残火,确认无遗留火种方可离开现场。
综上所述,氯碱厂在对设备和管道进行常压动火检修,必须制定科学周密的安全措施做保障,严格按科学规律办事,结合实际狠抓落实,切不可麻痹大意,坚决禁止违章蛮干,冒险作业,要严格履行动火审批手续,办理动火安全作业证后,方能动火作业。进入设备内或在高处动火作业同时也要办理设备内安全作业证或高处安全作业证。